随着国内外一些AEM产品的陆续发布,AEM电解水技术似乎在业内又有了一些热度。尽管前面文章至少有三篇已经简单科普过AEM的特点或者进展。今天还是再次更新一些AEM的相关知识供大家了解和理解AEM。
详见下文:
在低温电解水范畴内,PEMEL 和传统 AEL 技术目前占主导地位。传统的 AEL 采用厚度为 0.5-2 毫米的隔膜和多孔结构,以尽量减少气体交叉渗透。在过去的 10 年中,阴离子交换膜(AEM)电解槽已经问世,它结合了 AEL(低成本材料)和 PEM(高性能)的优点(图1)。
图1:AEL、AEMEL 和 PEMEL 的电流-电位曲线比较。
AEL技术在技术上比较成熟,已在工业中使用了几十年。然而,其性能仅限于低电流密度和小电流密度范围,而且通常需要在循环回路中泵送浓度为 6 摩尔/升的浓 KOH。KOH 溶液具有腐蚀性,难以密封(蠕变)。相比之下,PEMEL 克服了上述大部分限制,是一种多功能设备,具有系统设计紧凑、响应速度快、动态运行、过载能力强以及电压效率高等优点。然而,高昂的投资成本(CAPEX)可能会限制 EMEL 的大规模使用。这主要是由钛双极板和使用铂族材料的 CCM 造成的。此外,作为 PEM 电解槽唯一技术上可行的阳极催化剂,铱的稀缺将长期阻碍在地球上的TW级规模化生产部署。AEM 电解槽是一项相对较新的技术,这得益于组件材料的快速发展,尤其是 AEM,过去,AEM 在离子交换能力和稳定性方面一直是一个关键问题。AEM 电解槽的优势包括 :
⦿与 PEMEL 相比,它不需要昂贵的电催化剂和带有贵金属涂层的钛元件。
⦿与传统的 AEL 相比,它们不需要高浓度的 KOH 电解液作为起始材料,去离子水和低浓度的 KOH 及其他类型的盐类都是无腐蚀性的电解液。
⦿根据膜的不同,AEM 可以对氢气侧进行加压,从而从系统角度提高该技术的效率。
阴离子交换膜水电解(AEMEL)最重要的优点是电极不使用贵金属催化剂,可促进 HER 或 OER。非贵金属基纳米颗粒,如 Ni、NiMo 和 NiP 通常用作阴极催化剂,而 NiFe -Oxy氢氧化物、NiFe2O4 、CuCoOx 和 Ni/CeO2-La2O3/C 通常用作阳极。有些研究甚至将贵金属催化剂 Pt/C 和 IrO2/IrOx 分别用作阴极和阳极催化剂,从而实现了极高的电池性能。
为了生产出高性能的MEA,膜和电催化剂必须在三相边界上进行优化反应,并实现高效的介质、离子和电子传输。为 PEMEL 开发的类似涂层技术也可用于 AEMEL。也可以利用丝网印刷技术生产出用于 PEMEL 的高性能 MEA,并减少贵金属催化剂的覆盖范围。CCM 和催化剂涂层基底 (CCS) 技术都可用于 AEM 电解技术,并可采用各种涂层方法,包括湿喷、干喷、刮刀、丝网印刷和超声波喷涂等。关于 CCM 和 CCS 工艺用在 AEM中的比较发现,与 CCS 方法相比,用 CCM 方法生产的 AEM 电解槽电极具有更高的离子迁移效率。如碳纸上沉积的镍铁钴(NiFeCo)纳米粒子为阴极,以烧结不锈钢纤维上的镍铁氧化物(NiFe2O4)粒子为阳极,在 60 °C ,1 A/cm2的电流密度下,电池电压达到了 1.9 V。一般来说,AEM 电解池在使用浓度为 sl M 的 KOH 且电极不含 PGM 催化剂(铂族催化剂)的情况下,电流密度为 1 A/cm"s 时,输出电压约为 2 V。所以可以得出结论,AEMEL 是替代昂贵的 PEMEL 的一种很有前途的方法。
AEMEL 的另一个关键方面是膜。它在离子传导性、化学稳定性、机械性能和尺寸方面对电池性能起着至关重要的作用。Tokuyama A201(日本 Tokuyama 公司)、Fumatech FAA 系列(德国 Fumatech 公司)和 Sustainion 膜(美国 Dioxide Material 公司)是这一领域应用测试最多的膜。最近,为了提高阳离子聚合物的碱性稳定性,人们探索了几种策略,包括在苯并咪唑环的 C2 位周围具有立体阻碍的二烷基化聚(苯并咪唑),以延缓氢氧根离子的侵蚀速度。后者在 80°C 的 1 M 氢氧化物溶液中长期稳定。
目前可用的材料已经在离子传导性和稳定性方面取得了初步成功。除了选定的催化剂和膜之外,AEM 的性能在很大程度上取决于 KOH 的浓度。虽然开发 AEMEL 技术的目的是使其具备在纯水中运行的能力,但在去离子水中实现的性能仍然乏善可陈(注意去离子水和纯水的区别)。要有系统地进行改进,就必须强调损失机制。在这种情况下,Razmjooei 等人使用带有镍基合金电极和NEOSEPTA膜(来自日本ASTOM亚斯通阴离子交换膜)的CCS 设计 AEM,在0.1至1.0M KOH 溶液中对电池进行了系统测试。阻抗结果显示,在所有损耗中,膜的欧姆电阻是在低 KOH 条件下运行的最大限制因素,也是在0.5A/cm2 的高电流密度下对 KOH 浓度变化最敏感的因素。催化剂的活化损失只在较低电流密度时才占主导地位。从下图2 中可以看出这一点。
图2:在 65°C 下,在 0.10 至 1.0 M KOH 浓度的 KOH 中对 AEMWE 进行电化学测试
备注说明:
(A) 极化曲线,
(B) 0.25 A/cm2 时 ElS 测量的奈奎斯特图(从 100 kHz 到 100 mHz),
(C) 0.5 A/cm2 时的 EIS。
总结:目前国内外已经有不少AEM产品推出,单模块最大在10KW左右,以国内几家企业宣传的产品来看参数指标还算不错,但真实的情况还未知,实际工程应用效果也还未知。国外市场AEM产品也几乎是一家独大。整体来看,AEM在性能、耐久度以及工程实际应用效果还需要给大家展示更多的真实数据,才能研判这个技术路线的实际进展和对未来一些预判。