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质子交换膜常见生产工艺:熔融成膜法和溶液成膜法

2023-03-302070

质子交换膜燃料电池(PEMFC)可以被称作是电解水的“逆”装置。电解水是通过加入外部电源使水发生电解作用,进而产生氢气和氧气;而燃料电池则是利用氢气和氧气发生电化学反应的同时产生水,并在此过程中产生电能。PEMFC有氢电极和氧电极,而质子交换膜在其中用作电解质。

质子交换膜 通用氢能

因此,质子交换膜(PEM)是质子交换膜燃料电池PEMFC)的核心基础材料之一,电池性能和使用寿命的优劣由PEM的性能决定。换言之,PEM必须具备高质子电导率、良好的热稳定性和化学稳定性好、高机械强度和耐久性等特性,才能保障氢燃料电池的高效稳定工作。

质子交换膜工作原理

质子交换膜的制膜工艺对膜的性能有直接的影响,现在常用的制膜工艺主要分为两种:熔融成膜法和溶液成膜法。

 

一、熔融成膜法

 

熔融成膜法又名熔融挤出法,是制备PFSA质子交换膜的最早方法。首先需要将树脂熔融,然后通过挤出流延或压延的方式将其制成膜,并经过后续的转型处理,最终制得出优质产品。杜邦公司率先采用熔融挤出法实现商业化生产,索尔维公司的Aquivion系列产品也采用类似的工艺,使用短侧链全氟磺酸(PFSA)作为原材料。

这种制备方法的优势在于其厚度均匀、性能优良、生产效率高,生产过程无需使用溶剂,非常环保适用于批量制备厚膜。

但是,熔融挤出法存在两个主要缺点。一方面,由于其工艺特点,无法用于生产薄膜,因此无法有效解决PFSA质子膜的成本问题。另一方面,通过挤出成型制成的膜需要进行水解转型才能得到最终产品,这一过程中很难保持膜的平整。由于这些问题一直没有得到很好的解决,因此熔融法研究和应用正在减少

 

二、溶液成膜法

 

目前,溶液成膜法主流的制备方法。制备过程将聚合物和改性剂等物质溶解在溶剂中,然后进行浇铸或流延,最后脱除溶剂并干燥成膜。该方法适用于绝大多数树脂体系,容易实现杂化改性和微观结构设计,并且可用于制备超薄膜。

而且,根据后续工艺的不同,溶液成膜法可以进一步分为溶液浇铸法、溶液流延法和溶胶-凝胶法。

1.溶液浇铸法

该方法将聚合物溶液直接浇铸平整模具中,在适当的温度下,等待溶剂挥发并形成薄膜。这种操作方法简单方便,主要适用于实验室基础研究和商业化前的配方及工艺优化。

2.溶液流延法

该方法是溶液浇铸法的一种拓展延伸,能够进行大规模的连续化生产,因此商业化产品,尤其是PFSA质子交换膜等多采用该方法。

采用溶液流延法,可以通过卷对卷的方式实现连续生产。主要分为三个步骤:树脂溶液转化为膜形溶液,通过溶液流延和烘干成型。相比于熔融挤出法,虽然操作时间更长、流程更为繁琐、还需对溶剂进行回收处理,但能够实现更好的产品性能,且薄膜更薄。

主要生产公司有:美国戈尔Gore-select系列膜、杜邦第二/三代Nafion膜、旭化成Acflex膜、旭硝子Flemion膜、东岳集团等。

 

3. 溶胶-凝胶法

 

该方法常用于制备有机-无机复合薄膜,通过溶胶-凝胶过程来实现将无机填充物均匀分散于聚合物基体中。

制备过程先制备聚合物膜,将其溶胀后放入小分子溶剂中,通过溶胶-凝胶过程,在膜中掺杂无机氧化物,制成有机-无机复合膜。与直接溶液共混制成的膜相比,复合膜性能更优使用复合膜做成的氢燃料电池,在高达130度的温度下仍能稳定工作该方法不能大规模持续生产薄膜。

 

 


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